TPX 基本物性 TPX为Transparent Polymer X的简称,是一种透明且耐热的聚烯高分子,由英国的ICI公司较早开发出来,化学名为Polymethylpentene。 TPX因具广范围特性,因此在医疗、电子、电气、食品、机能材料等方面均有应用。 一、物性 被归类为耐热性聚烯的TPX具有以下特点: 1)高透明性(光线透过率90%以上)。 2)优良耐热性(熔点230~240℃)。 3)优良电气特性。 4)耐药品性。 5)低密度(0.83g/cc)。 6)成型加工性良好。 7)安全性优。 TPX为透明性树脂中耐药品性较优的。透明材料一般为非结晶性(如玻璃、PS)或完全结晶体(如钻石、冰)。TPX为结晶度20-70%的结晶性高分子,它所以能具有高透明性,是因其结晶部与非结晶部的密度几乎相同,显示了光学的均一性。 非结晶材料与结晶性材料在机械物性上的区别,为非结晶材料在Tg点以上即失去强度,但结晶性材料在远结晶熔点以前,均保**械强度,在Tg点以上亦不失去强度。TPX的Tg点为16-30℃,结晶的熔点220-240℃。 由于TPX亦属于聚烯的一种,故它的PE、PP一样,也有优良电气特性与耐药品性。TPX是透明树脂中一不会因润滑油或药品而引发龟裂的材料。 1-1 物理性质 1-1-1 物理的特性 TPX的Tg值仅10-30℃ ,远低于Psu的190℃及PC的155℃,但熔点则高达 220 ~ 240℃。由于结晶性树脂在熔点附近仍可保持刚性,故在Tg点以上的温度范围,仍有充分刚性并保持形状。 比热很大为0.47cal/g.℃,比重很小为0.83,为塑料中较轻的材料。结晶度依成型条件不同而异,一般为30-45%,在促进结晶条件下则可达70%以上。吸水性较低。 1-1-2 密度 商业化生产的塑料材料中,TPX的密度是较小的。聚烯的密度受其侧链的影响,侧链愈大则立体障碍也愈大,密度即变小。经过测定,TPX 结晶部的比重为 0.828 ±0.002,非结晶部则为0.838。TPX结晶部的密度与冰相当。 1-2 机械性质 1-2-1 抗拉强度 在抗拉强度与温度的关系方面,TPX与其材料的比较示于图3~4,TPX的机械强度与PE、PP类似,强度的**值小于PSu、PC或PMMA,但因具结晶性树脂的特点,在结晶熔解(220-230)以前,均能保有强度。 1-2-2弯曲特性 将厚度2mm,宽20mm,长120mm的试片单侧予以支撑,在一定温度,无荷重情形下,测定变形量与时间的关系。PMMA在80℃以上迅速变形, PC 与 PSU分别在140℃ 与 160℃ 也发生大的变形,无法承受本身重量。TPX因具结晶性树脂的特点,200℃时也只有10mm的变形量,不受外力的情形下,可于180℃温度下使用(表3)。经由成品设计,实用温度可再提高。 1-2-3 冲击强度 TPX的冲击强度在Tg值以上会急速转强,而在室温或低温下的冲击强度则明显较PC劣,与PMMA相当,但较PS为优。至于落锤冲击强度则随着厚度增加提高。 1-3 热的性质 1-3-1 热变形温度与荷重的关系 TPX的Tg值仅10-30℃,在高荷重下,其热变形温度(HDT)较低,但因熔点(Tm)高达220-240℃,故在低荷重或无荷重下具HDT。Vicat软化点为140-180℃,与PC或PSu相当。 1-3-2 耐热寿命 TPX的耐热寿命依温度与时间来决定。TPX在空气中的老化是氧化反应引起的,欲防止氧化反应,可添加耐热安定剂,则耐热寿命约可延长3倍。 在UL规格(UL 946B)的温度指数为115℃,属于UL 94 HB等级。 1-4 其它性质 1-4-1 光学性质 TPX在从紫外线到红外线的范围,均有很高的光线透过率。紫外线范围波长的光,可被血液、液体中的氧或化学成分的分析利用。TPX是少数具耐药品性,又有良好紫外线透过率的材料之一。 光线屈折率很低,只有1.463,是仅次于氟树脂的1.338-1.425。 1-4-2 透气性 TPX有很高的透气性及选择性,这是它的特性之一,其原因为TPX具低密度与非极性之故。对氧的透过性为氮的4~6倍,故可用作富氧膜。 1-4-3 耐药品性 TPX是聚烯的一种,因此有较优的耐药品性,在高温下也不受无机酸、无机碱的侵害,并可耐多种**溶剂,于高温、高压蒸气中也不分解,保有相当机械强度。 可使TPX劣化、膨润的**溶媒为苯、甲苯、环已酮等芳香族溶剂,及三氯乙烯、四氯化碳、氯仿等氯系溶剂。PC、PMMA、PSU等会因内部应力残留而在MEK、MIBK龟裂,TPX则否。 1-4-4 电气特性 TPX作为电气绝缘材料时,优点为耐热性良好,并有高绝缘破坏电压、低介电率及介电正接:缺点为低温时伸长率不足,且耐铜害性劣(易被铜离子促进分解)。改良低温特性的方法为与低分子量寡聚体混掺,添加铜害防止剂则可提高耐铜害性。 TPX的介电损失是绝缘材料中较小的,约与PE、氟树脂相同,其与温度、周波数的关系示于图9。在60~120℃所存在的介电损失峰值,可藉寡聚物的添加,或与其它树脂、无机物的混掺而移位。 1-4-5 耐候性 TPX在分子构造上是具有三级碳原子,因此易受紫外线而劣化,但添加紫外线吸收剂即可改良耐后性,改良耐后的TPX仍具有透明性。 二、成型加工 TPX可用射出、押出及吹气等方法成型,回转成型或粉体涂布则有困难。基本上,它是流动性良好的材料,可用与PE、PP相同的成型方法与设备来成型。 由于是透明性材料,若有它种材料混入,会使透明性大幅下降。染色时可采干式混掺法,但颜料须选用可耐成型加工温度者。 2-1 射出成型法 2-1-1 成型机 TPX的射出成型可用具适当加热容量及温度控制机构的聚烯用成型机。成型温度范围广,270-330℃间均可成型,内部变形小,为获得良好制品物性,应采高温成型,模温则为20-80℃。 TPX和PP一样,均为热分解型材料,在长时间加热下会分解,因此成型机容量要适当,射出容量相对于制品重量过大时,反而无法获得良好制品。 TPX熔点粘度低,会从喷嘴前流出,故要用关闭式喷嘴,若是用平直喷嘴,则温度要小心控制。 2-1-2 模具构造 模具的基本构造与PP大略相同,不同的地方如下: 1)表面研磨:TPX的流动性佳,为使制品具高透明性与高光泽性,镜面的研磨是必要的。 2)脱模:TPX在较高温度下会变柔软,**出鞘可能将制品**破,宜并用**出板与空气**出。 3)排气:成型温度高,易产生气体,必须有充分排气的构造。 4)收缩率:会依制品形状、厚度成型条件不同而异,一般为1.5-2.5%。 2-1-3 成型条件 依成型条件之不同,TPX的收缩率与制品内部树脂的配向程度也会改变,甚至影响制品的实用物性。 成型收缩率依树脂温度、模温、射出速度与时间不同而异,成型温度愈高,收缩率愈小,流动方向与直角方向收缩率的差也减少,可获得良好的制品。 TPX的分子量很大,约40-120万,但分子间力很弱,故易于流动,虽将温度下降,只要施加足够成型压力,仍可成型,但因制品内部有树脂的配向,所得制品较脆且易龟裂。 TPX射出成型的重点为使制品内部的分子配向小,因此模具内树脂的流速(射出速度)要慢,树脂粘度要降低(高温成型)。射出速度较慢者,适当条件范围广。 2-2 挤出成型 TPX的挤出制品如薄膜、涂布纸、管、圆棒等,在冷冻食品包装、离型纸、烘烤瓦楞纸、环氧树脂硬化用离型纸等方面均有应用。 PE或PP用的全螺纹式螺杆或三段式螺杆,均可用于TPX的押出成型,但以几点是TPX与其它聚烯不同之点,必须注意: 1)TPX的熔点为240℃,是聚烯中较高的,比热也较大,因此在可塑化阶段要供应大量的热。(PP、HDPE、LDPE的熔点分别为160℃ 130℃及105℃)。 2)TPX的熔融粘度较PE或PP为低、温度变化也较大。 3)比重只0.83,是热可塑性塑料中较小的。 基于以上因素,以一般的挤出机来抽出TPX时,挤出量较PE、PP为少,若提高螺杆转速,又会使挤出波纹激增,不易安定生产。在此情形下,以适当的温度模式,并预热原料,以增强可塑化能力,才是提高押出量的方法。 经过挤出条件的改进,其挤出量较高可达PP的70-80%。 一种新开发的挤出螺杆,可让TPX高速且稳定地生产。此种螺杆可将固体与熔融体分离并可塑化。押出量可达与PE、PP相同的水准。 2-3 吹塑成型 TPX也可用一般的吹塑机来成型,但以下四点必须注意: 1)熔融粘度低,模胚的垂流大。 2)熔融粘度受温度的影响大。 3)熔点高,易固化。 4)表面状态对透明性的影响大。 以上问题须藉由材料选择、模头温度控制、成型机加装积料槽等方式来改良,以获得良好制品。 三、应用 TPX具有耐热性、耐药品性、耐油性、电气特性、安全性、光学特性等优点,应用范围很广。主要用途包括:医疗、化妆品容器、理化实验器具、微波用食器、电气/电子零件、工业零件、薄膜、信息器材零件、树脂改质剂、电气绝缘材等,此外先进的光内存、光通讯器材、水处理装置、空气分离膜等应用亦在开发中。 3-1 医疗方面 医疗器材常用高压蒸气、γ射线、氧化乙烯等来灭菌,与PVC相比,TPX较不会吸附氧化乙烯,故无残留氧化乙烯的毒性问题,是可耐高压蒸气灭菌的透明材料。经γ线照射后,仍可保有良好物性,但数个月后物性会急速下降。故可长期保存、使用的医疗用TPX仍待开发。 3-2 食品应用 TPX对食用油有很强抗性,在100℃以上的高温,既不溶于油,也不会吸附油。另一方面,TPX对微波的透过性优,随着微波食品的普及化,其在冷冻食品包装材方面的应用亦增加。 3-3 电气、电子零件 TPX的耐热性、透明性、耐药品性及加工流动性均优,且可耐润滑油、焊接油及冷媒洗剂,故除电子零件外,在洗衣机盖、电熨斗、咖啡壶等小家电方面亦有应用。 3-4 工业零件 TPX的表面张力小,仅次于氟树脂,为离型性优的材料。耐热性可达180℃,故在环氧树脂硬化、FRP硬化及化妆板制造时,可取代氟化乙烯膜为离型材料。 3-5 电气绝缘用 为提高高电力输送的效率并减少送电损失,送电系统多采**高压电系统,故所用材料必须介电率低,绝缘性高。在要求耐热的场合,TPX已可取代杜邦公司的Tefcel,并用于油井电缆方面。 3-6 其它 (1)光电应用:TPX为透明树脂中吸水性较小的,且耐热性优,比重小,可用作光学记录材的基板。借着成型加工技术改良及二次加工,已可获得复屈折小的TPX制品。 (2)分离膜:TPX薄膜的透氧率为透氮率的4-6倍,故可作为空气分离的富氧膜。此外亦可利用TPX的高透气性,研究其在水处理装置、人工肾脏透析方面的应用。 (3)树脂改性剂:氯化TPX可作为耐热接着或耐热性印墨、涂料的原料。此外它也可与PC、PA、PPS等耐热性工程塑料混掺,以改善耐药品性、耐水性、流动性及离型性等。 四、结论 从TPX的特性来看,它兼具PMMA、PC、Psu等透明树脂,及PE、PP等通用塑料优点,可作机能性材料或通用材料来使用。若能充分利用TPX的透气性、光学性、高流动性,将可开发出*特的应用。 就量产条件来看,因为它是用丙烯为原料,大量生产后价格一定下降,扩大其应用。